Dies ist eines der wichtigsten Gebäude der Piazza Colonna; er wurde von Papst Alexander VII, dem Erben der Familie Chigi errichtet. Agostino Chigi, der Stammvater der Familie, kam am Ende des 15. Jhs. nach Rom und war eine der wichtigsten Persönlichkeiten des politischen, wirtschaftlichen und mondänen Lebens der Stadt.

Ihm ist die außergewöhnliche Villa Chigi zu verdanken, die heute als Villa Farnesina bekannt ist. Auf den Tod des Fürsten folgte eine lange Zeit, in der die Familie keine große Rolle spielte, die nur mit Alexander VII zu ihrem alten Glanz zurückfand.
Der Papst wählte zwei Jahre nach seiner Wahl eine der bei den damaligen Adeligen beliebtesten Gegenden zur Familienresidenz und erwarb das Gebäude von der Familie Aldobrandini, als es noch im Bau war. Der Palazzo wurde vom italienischen Staat gekauft und ist seit 1961 Sitz des Ministerpräsidenten.